我國從70年代中期就已經(jīng)開始用改質(zhì)瀝青替代中溫瀝青試制石墨電極,陽極糊等,并取得較好的效果。20世紀(jì)80年代,隨著貴州鋁廠二期從日本引進(jìn)的8萬噸160kA預(yù)焙陽極電解槽,配套采用改質(zhì)瀝青作陽極、陰極炭塊的黏結(jié)劑;青銅峽鋁廠也從國外引進(jìn)了使用改質(zhì)瀝青的鋁用干陽極糊生產(chǎn)裝置;國外許多鋁廠也相繼采用液態(tài)或固態(tài)改質(zhì)瀝青生產(chǎn)陽極炭塊。
改質(zhì)瀝青的開發(fā)與應(yīng)用,越來越受到人們的關(guān)注并取得了較快的發(fā)展。國內(nèi)改質(zhì)瀝青在生產(chǎn)工藝上各有特點(diǎn),主要采用高溫?zé)峋鄯?間歇加壓式、連續(xù)常壓式和常壓間歇式)和閃蒸法兩種工藝。
]]>如瀝青的甲苯不溶物組分)、喹啉不溶物組分,在溶體中可形成均勻分散的膠體,參與形成焦炭黏結(jié)網(wǎng)格,成焦率高,致密,使焙燒體強(qiáng)度大為提高,在干料混合體孔隙度大時(shí)不溶性組分顯得更為重要。但是不溶性組分過高,不利于瀝青的濕潤性、吸附性,反而會(huì)降低制品的強(qiáng)度。
隨著技術(shù)的進(jìn)步,近年來鋁用陽極普遍推廣采用改質(zhì)瀝青技術(shù),此種瀝青不僅黏結(jié)性高,結(jié)焦值高,而且制成陽極強(qiáng)度高,電阻小,和空氣反應(yīng)性好,熱特性好。瀝青在熱轉(zhuǎn)化時(shí),焦化氣體在多孔炭基上析出熱解炭,它對陽極質(zhì)量有明顯影響。
]]>軟化點(diǎn)。由于煤瀝青的化學(xué)組成復(fù)雜,因而無嚴(yán)格的、固定的軟化溫度。煤瀝青的軟化點(diǎn)是以一定軟化程度(介于失去原有脆性和轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)之間的溫度)相應(yīng)的溫度來表示。它與瀝青中各組分的比例有關(guān)。
瀝青的黏度。瀝青的黏度隨溫度而變化,當(dāng)加熱到較高溫度后,黏度急劇降低。黏度大小既與溫度有關(guān),又取決于瀝青本身的結(jié)構(gòu)特性,在同樣的溫度下,不同產(chǎn)地、不同軟化點(diǎn)瀝青的黏度可以相差數(shù)倍。黏度是表征煤瀝青流變性能的重要物理性質(zhì),它表示兩流體層發(fā)生相對運(yùn)動(dòng)時(shí)的內(nèi)摩擦力的大小,黏度越小,液體的流動(dòng)性越好。
瀝青的密度。煤瀝青的密度反映了它的縮聚程度。氫含量越高,則煤瀝青的密度越低;軟化點(diǎn)升高,煤瀝青的密度基本呈線性規(guī)律變化?;炷髸r(shí)充填在骨料間的瀝青質(zhì)量就越多,焙燒時(shí)的收縮率越小,燒成品的密度和強(qiáng)度也越大。密度大的瀝青,在生壞焙燒時(shí),收縮較小,坯體體積密度和強(qiáng)度也較高。
]]>糊料成型或壓型后的陽極炭塊或陰極炭塊,經(jīng)冷卻后即硬化,并保持成型時(shí)的形狀。生陽極炭塊或陰極炭塊在焙燒時(shí)煤瀝青逐漸分解并炭化,把四周的骨料牢固地連接在一起,獲得數(shù)量多、高強(qiáng)度、在骨料顆粒間起連結(jié)作用的瀝青焦。
煤瀝青是煉焦工業(yè)的副產(chǎn)品。煙煤在煉焦?fàn)t中受高溫作用發(fā)生熱分解,得到三種產(chǎn)物:焦炭、煤氣、煤焦油。煤焦油經(jīng)高溫分餾后的殘油即煤瀝青。煤瀝青是多種高分子碳?xì)浠衔锏幕旌象w。
一般難以從煤瀝青中提取單獨(dú)的具有一定化學(xué)組成的物質(zhì),而只能用不同的溶劑去萃取煤瀝青將它分離為若干組分。如高分子組分、中分子組分、低分子組分。不同原料來源和不同軟化溫度煤瀝青的各樹脂組分性質(zhì)有一定的差異,但同一種瀝青中各組分的平均相對分子量。
]]>3、熱穩(wěn)定性好。無煙煤的熱穩(wěn)定性是指煤塊在高溫作用下,保持原來塊度的性質(zhì)。熱穩(wěn)定性好的無煙煤,煅燒后塊度與強(qiáng)度變化不大,熱穩(wěn)定性差的煤煅燒后易碎成小塊。
六?擁有各類先進(jìn)的?產(chǎn)設(shè)備,具有各類?墨制品及配套?屬五?件的批量?產(chǎn)能?,??現(xiàn)有?精密數(shù)控加?中?數(shù)控?床數(shù)控銑床?型平?磨床鋸床等專業(yè)的?墨?產(chǎn)設(shè)備100余臺(tái)并具有?主研發(fā)的?墨產(chǎn)品專?機(jī)械設(shè)備,擁有20余項(xiàng)專利技術(shù)。主營產(chǎn)品:?墨坩堝?墨匣缽?墨板?墨棒?墨粉?墨電極?墨模具?墨熱場?墨烯?墨轉(zhuǎn)??墨軸承?墨環(huán)?墨柱?墨顆粒?墨加?件?墨套?墨紙?jiān)鎏紕?墨炊具熱解?墨真空泵碳?真空爐?墨件?墨加?件碳碳復(fù)合材料?墨??墨氈等?系列?墨材料延伸產(chǎn)品。?泛應(yīng)?于電?冶?有??屬光伏半導(dǎo)體鋼鐵等領(lǐng)域。
]]>無煙煤是生產(chǎn)鋁用陰極材料和冶金用高爐炭塊、電極糊、陰極糊等產(chǎn)品的主要原料。中國是一個(gè)煤炭資源大國,全世界煤炭已查證可采資源量超過 100Gt的三個(gè)國家之一,僅次于美國和俄羅斯,居世界煤炭已查證可采資源的第三位。
就無煙煤而言,中國是世界上產(chǎn)量最多的國家,無煙煤的儲(chǔ)量約占全國煤炭總儲(chǔ)量的14%左右,全國約有46%的無煙煤分布在山西省,30%左右的無煙煤分布在貴州省。豐富的無煙煤資源,為我國鋁用陰極炭塊及其他多灰炭素制品的生產(chǎn)提供了可靠的資源保障。
無煙煤廣泛用作民用、發(fā)電和鋼鐵冶煉的燃料以及造氣、生產(chǎn)合成氨與鋁用陰極制品的原料。在炭素生產(chǎn)中,普通陰極的骨料使用100%的無煙煤;半石墨質(zhì)陰極炭塊的骨料使用90%左右的無煙煤:高石墨質(zhì)陰極炭塊中無煙煤的使用量為15%~70%。無煙煤的質(zhì)量指標(biāo)、熱處理特性直接影響到鋁電解槽陰極炭塊的使用質(zhì)量。當(dāng)用于炭素生產(chǎn)時(shí),無煙煤應(yīng)具有以下性質(zhì)。
六?擁有各類先進(jìn)的?產(chǎn)設(shè)備,具有各類?墨制品及配套?屬五?件的批量?產(chǎn)能?,??現(xiàn)有?精密數(shù)控加?中?數(shù)控?床數(shù)控銑床?型平?磨床鋸床等專業(yè)的?墨?產(chǎn)設(shè)備100余臺(tái)并具有?主研發(fā)的?墨產(chǎn)品專?機(jī)械設(shè)備,擁有20余項(xiàng)專利技術(shù)。主營產(chǎn)品:?墨坩堝?墨匣缽?墨板?墨棒?墨粉?墨電極?墨模具?墨熱場?墨烯?墨轉(zhuǎn)??墨軸承?墨環(huán)?墨柱?墨顆粒?墨加?件?墨套?墨紙?jiān)鎏紕?墨炊具熱解?墨真空泵碳?真空爐?墨件?墨加?件碳碳復(fù)合材料?墨??墨氈等?系列?墨材料延伸產(chǎn)品。?泛應(yīng)?于電?冶?有??屬光伏半導(dǎo)體鋼鐵等領(lǐng)域。
]]>瀝青焦生產(chǎn)屬于高溫干餾過程,從生產(chǎn)瀝青焦工藝流程可知:溫度高于300℃的液態(tài)瀝青自流至中溫槽,再用泵連續(xù)送至氧化釜。液態(tài)瀝青經(jīng)壓縮空氣氧化后,瀝青軟化點(diǎn)從75~90℃提高到130~140℃,然后自流人高溫槽。再經(jīng)計(jì)量槽計(jì)量,經(jīng)焦?fàn)t加料口加人炭化室內(nèi)。
此時(shí)瀝青溫度為320~330℃,每個(gè)化室加入瀝青8~9t,用煤氣火焰加熱,450℃前主要是蒸餾和熱縮合,此時(shí)放出大量氣體,隨即形成半焦。炭化室最高溫度可達(dá)1400℃,經(jīng)過15h焦化后,便煉成瀝青焦,瀝青析焦量可達(dá)65%~68%。瀝青焦是屬少灰原料之一,質(zhì)量指標(biāo)(不大于)如下:灰分:≤0.5%,硫分:≤0.5%,揮發(fā)分:≤1.0%,水分:≤5%,小于25 mm 粉焦量4%。
由于瀝青焦成焦溫度較高,達(dá)到1300~1350℃,所以不經(jīng)燒也可以直接使用。但瀝青焦從煉焦?fàn)t中推出后采用澆水熄火,一般水分含量大,所以在生產(chǎn)中它與石油焦一起按比例混合后進(jìn)行煅燒。
六?擁有各類先進(jìn)的?產(chǎn)設(shè)備,具有各類?墨制品及配套?屬五?件的批量?產(chǎn)能?,??現(xiàn)有?精密數(shù)控加?中?數(shù)控?床數(shù)控銑床?型平?磨床鋸床等專業(yè)的?墨?產(chǎn)設(shè)備100余臺(tái)并具有?主研發(fā)的?墨產(chǎn)品專?機(jī)械設(shè)備,擁有20余項(xiàng)專利技術(shù)。主營產(chǎn)品:?墨坩堝?墨匣缽?墨板?墨棒?墨粉?墨電極?墨模具?墨熱場?墨烯?墨轉(zhuǎn)??墨軸承?墨環(huán)?墨柱?墨顆粒?墨加?件?墨套?墨紙?jiān)鎏紕?墨炊具熱解?墨真空泵碳?真空爐?墨件?墨加?件碳碳復(fù)合材料?墨??墨氈等?系列?墨材料延伸產(chǎn)品。?泛應(yīng)?于電?冶?有??屬光伏半導(dǎo)體鋼鐵等領(lǐng)域。
]]>硫分是石油焦的重要質(zhì)量指標(biāo)之一。硫分主要來自于原油。石油焦中的硫可分為有機(jī)硫和無機(jī)硫。有機(jī)硫有硫醇、硫醚、硫化物等;無機(jī)硫有硫化鐵和硫酸鹽。石油焦中有機(jī)硫占多數(shù),在較低溫度下可除去有機(jī)硫。但無機(jī)硫要在石墨化高溫下才能分解揮發(fā)。少量硫會(huì)在高溫下生成穩(wěn)定化合物,只有加其他添加劑才能除去。硫是一種有害組分。過量的硫含量,使炭-石墨材料在石墨化過程中易產(chǎn)生“異常”現(xiàn)象,產(chǎn)品容易開裂,電阻率增大。同時(shí)產(chǎn)品在使用中消耗增大。
石油焦的揮發(fā)分含量表明其焦化程度,對煅燒工藝有較大影響。揮發(fā)分過高,容易使罐式煅燒爐產(chǎn)生結(jié)焦、棚料等現(xiàn)象;同時(shí)在給料恒定情況下,造成回轉(zhuǎn)窯煙氣量過大,給余熱蒸氣鍋爐帶來負(fù)面影響。但揮發(fā)分不會(huì)直接影響炭、石墨材料的質(zhì)量。
真密度的大小標(biāo)志著石油焦石墨化的難易程度,一般來說,在1300℃煅燒過的石油焦真密度較大,這種焦易石墨化,電阻率較低,熱膨脹系數(shù)較小。石油焦作為預(yù)焙陽極生產(chǎn)的骨料,占總質(zhì)量的80%以上,炭陽極生產(chǎn)對石油焦的性能和質(zhì)量都有嚴(yán)格的要求。
六?擁有各類先進(jìn)的?產(chǎn)設(shè)備,具有各類?墨制品及配套?屬五?件的批量?產(chǎn)能?,??現(xiàn)有?精密數(shù)控加?中?數(shù)控?床數(shù)控銑床?型平?磨床鋸床等專業(yè)的?墨?產(chǎn)設(shè)備100余臺(tái)并具有?主研發(fā)的?墨產(chǎn)品專?機(jī)械設(shè)備,擁有20余項(xiàng)專利技術(shù)。主營產(chǎn)品:?墨坩堝?墨匣缽?墨板?墨棒?墨粉?墨電極?墨模具?墨熱場?墨烯?墨轉(zhuǎn)??墨軸承?墨環(huán)?墨柱?墨顆粒?墨加?件?墨套?墨紙?jiān)鎏紕?墨炊具熱解?墨真空泵碳?真空爐?墨件?墨加?件碳碳復(fù)合材料?墨??墨氈等?系列?墨材料延伸產(chǎn)品。?泛應(yīng)?于電?冶?有??屬光伏半導(dǎo)體鋼鐵等領(lǐng)域。
]]>六?擁有各類先進(jìn)的?產(chǎn)設(shè)備,具有各類?墨制品及配套?屬五?件的批量?產(chǎn)能?,??現(xiàn)有?精密數(shù)控加?中?數(shù)控?床數(shù)控銑床?型平?磨床鋸床等專業(yè)的?墨?產(chǎn)設(shè)備100余臺(tái)并具有?主研發(fā)的?墨產(chǎn)品專?機(jī)械設(shè)備,擁有20余項(xiàng)專利技術(shù)。
主營產(chǎn)品:?墨坩堝?墨匣缽?墨板?墨棒?墨粉?墨電極?墨模具?墨熱場?墨烯?墨轉(zhuǎn)??墨軸承?墨環(huán)?墨柱?墨顆粒?墨加?件?墨套?墨紙?jiān)鎏紕?墨炊具熱解?墨真空泵碳?真空爐?墨件?墨加?件碳碳復(fù)合材料?墨??墨氈等?系列?墨材料延伸產(chǎn)品。?泛應(yīng)?于電?冶?有??屬光伏半導(dǎo)體鋼鐵等領(lǐng)域。
]]>在焦化過程中,瀝青質(zhì)和樹脂質(zhì)將脫去直鏈烴化物和芳香基,生成無序的和高度交鏈結(jié)構(gòu)的焦炭。這種焦炭若覆蓋在芳香烴縮聚轉(zhuǎn)化的石墨微晶上,將阻礙微晶的生長。因此,用含瀝青質(zhì)和樹脂質(zhì)較高的渣油焦化所制的石油焦較難石墨化。樹脂質(zhì)和瀝青質(zhì)在高溫下會(huì)進(jìn)行縮聚反應(yīng),最后可得焦炭。
渣油的焦化反應(yīng)可歸納為:1、渣油中的樹脂質(zhì)-瀝青質(zhì)一焦炭2、渣油中的芳香烴-高分子縮聚物-樹脂質(zhì)-瀝青質(zhì)一焦炭3、渣油中的烷烴、環(huán)烷烴、帶長側(cè)鏈稠環(huán)烴一芳香烴-高分子縮聚物一樹脂質(zhì)-瀝青質(zhì)一焦炭。
石油焦根據(jù)外形和質(zhì)量的不同,可分為三類,即丸狀焦或球狀焦、蜂窩狀焦和針狀焦。丸狀焦或球狀焦,呈圓球形,直徑為0.6~30mm,含有較多雜質(zhì),大部分用作燃料;蜂窩狀焦塊是由含中等樹脂質(zhì)和瀝青質(zhì)組分的渣油生產(chǎn)的石油焦,焦內(nèi)有均勻的小孔,切片呈蜂窩狀結(jié)構(gòu),可用作炭素生產(chǎn)的原料;針狀焦外觀有明顯的纖維狀紋理,焦塊小孔均,多呈細(xì)長橢圓形,破壞時(shí)多數(shù)為長條形碎片,結(jié)構(gòu)上具有較高的定向性,是一種線膨脹系數(shù)特別低的優(yōu)質(zhì)炭素原料。
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